Стапки на естеризација на алкохоли во мравја и оцетна киселина и мравја киселина во
Резиме
Стапки на естеризација на ментол, борнеол, циклохексанол, 1-хлоро-2-оксипропан, етилен хлоро-, етилен бромо- и етилен јодохидрин, 2, 3-дихлоро, 2, 3-дибромо и 2, 3-дијодо-1-оксипропан и 2-хлоропропанол-1 и во оцетна киселина и во мравја киселина со и без водород хлорид како катализатор при почетна содржина на вода од 0,1 и 1 мол на килограм на 15 ° и 25 ° со мерење на зголемувањето на намалувањето на точката на замрзнување и одредување на константите за мономолекуларна реакција пресметано.
Во некои експерименти, напредокот на естерификацијата беше одреден со ацидиметриски титрации како контрола, истите резултати се добиени во границите на грешките. Истражените алкохоли се целосно естерифицирани под условите на тестот.
Во согласност со претходните набудувања, зголемувањето на содржината на вода ги зголемува константите на стапката на естерификација во оцетна киселина што содржи водород хлорид и ги намалува постојано во оцетна киселина без водород хлорид и мравја киселина.
Зголемувањето на стапката на постојана предизвикана од водород хлорид е приближно пропорционално на неговата концентрација и, на мол хидроген хлорид во оцетна киселина, е во просек околу 5000 пати повеќе од вредностите пронајдени во примарните алкохоли, околу 2700 пати повеќе од вредностите пронајдени без водород хлорид во секундарните алкохоли и околу 2700 пати повеќе од вредностите пронајдени во мравја киселина со двата алкохоли 240 пати. Во тестовите без катализатор, стапката на константа во мравја киселина при пониска содржина на вода беше во просек 16 000 пати поголема отколку во оцетна киселина на иста температура (25 °) за поголема содржина на вода. Нак в / c - k 0 / в се исто така на 25 0 во мравја киселина за примарни алкохоли 850 и 400 пати, за секундарни алкохоли 2200 и 1100 пати поголеми отколку во оцетна киселина.
Со зголемување на температурата од 15 ° до 25 °, стапките на ментол во оцетна киселина што содржи водород хлорид се наw 0 = 0,115 до 2,4 пати, кајw 0 = 1,03 се зголеми на 2,8 пати, што одговара на топлината на активирање од 14,7 или 17,6 калории, за борнеолот соодветните вредности се 2,3, 2,7, 14,0 и 16,7.
Во мравја киселина, истото зголемување на температурата е практично независно од природата на испитуваните алкохоли и содржината на вода и водород хлорид предизвикува зголемување од 2,53 пати, што одговара на топлина на активирање од 15,8 калории.
Бидејќи бројот и атомскиот број на халогени воведени во алкохоли се зголемуваат, стапката на естерификација се намалува; од друга страна, формирањето на два петочлени прстена од еден шестчлен прстен има тенденција да го зголеми, бидејќи борнеолот естерифициран многу побрзо отколку со или без водород хлорид во двете киселини Ментол и во просек не многу побавен од циклохексанолот.
За постојаната стапка на самоестерификација на мравја киселина во првично безводен терцијарен бутил алкохол на 25 °, мономолекуларната константа резултира во просек од ацидиметриски и криоскопски определувања кои соодветствуваат доброк 0 = 0,91.
Ова е преглед на содржината на претплатата, најавете се за да го проверите пристапот.