1) Алкалоиди - DOCX документ
Документи
Алкалоиди (fr. Алкали; гр. Eidos- аспект) се хетероциклични органски материи со азот, од растително потекло, со основен карактер, кои произлегуваат од секундарниот метаболизам на растенијата, кои даваат карактеристични реакции и делуваат на животински организми, повеќето од нив или од токсична природа. Во зависност од потеклото на атомот на азот и биосинтетичката патека, тие можат да се класифицираат во:
соодветни алкалоиди псевдоалкалоиди протоалкалоиди Н-оксиди на алкалоиди
Поимот алкалоид е основан во раниот деветнаесетти век (Меиснер, 1818). Во минатото, алкалоидите значеле сите основни азотни материи кои имале физиолошко дејство врз животински организми. Во групата алкалоиди се пронајдени некои амини, амиди, амино алкохоли, аминокиселини, пурини итн.
Табела со главните алкалоиди и датумите на нивното откривање: Алкалоид Година на откривање Откривачи
Сгин и Куртоа (симултан), Деросне; Изолиран во 1804 година од Сертрнер Робике Пелетие, Кавенту; формула на Сер Роберт Робинсон n 1946 Пелетие, Кавенту Пелетие, Кавенту Рунг, Робике Гизеке Паселт, Рајнман Мејн, Гајгер, Хеш Пелетиер Робике Воскресенски Мерк Вилер Матисен, Рајт eraерард, Харди Јанс Касел Шмитт Шпигел
Наркотин Стрикнин Чинин Бруцин Кафеин Коонин Никотин Атропин Нарцеин Кодеин Теобромин Папаверин Кокаин Апоморфин Пилокарпин Ареколин Теофилин Скополамин Јохимбин
1817 1818 1818 1818 1820 1827 1827 1831 1832 1832 1842 1848 1862 1870 1870 1875 1881 1888 1892 1896-1897
Лобелин Ергот алкалоиди Платифилин Резерпин
Коновалова и Орехов Шлихлер и сор.
Алкалоидите се наоѓаат во вакуолите на растенијата, во форма на соли со различни киселини (бензоева, лимонска, меконска, винска киселина, итн.) Или во комбинации на танин, но може да се најдат и во форма на кватернарни или терцијарни бази.
Структура Алкалоидите имаат барем еден хетероцикличен атом на азот, кој често е терцијарен, ретко кватернерен. Хетероциклите можат да кондензираат едни со други или со други циклуси, така што молекулите на алкалоидите можат да станат полициклични или макроциклични. Поради калемење на јадрото на многу функционални групи, некои алкалоиди може да имаат фенолен карактер (морфиум), други како што се атропин, резерпин може да формираат естри, етери (кодеин) или гликозидизирани алкалоиди (компир соланин). Тие обично имаат оптичка активност, левогири (најчеста и со најголема фармаколошка активност) или декстрогири, активност втиснати во јаглеродните атоми на киселините со кои се естерифицирани: (тропска киселина, во случај на изоскополамин хиосиамин). а ориентацијата на супституентите во положбите S или R дава модификација на фармаколошкото дејство (кинин - 8С, 9Р е антималаричен, додека кинидин - 8Р 9С е антиаритмиска класа 1А, според класификацијата на Вон Вилијамс).
Тековната класификација на алкалоидите е класифицирана и врз основа на нивната хемиска структура и според потеклото. Така, познатите алкалоиди се поделени во следниве категории: репрезентативна група пиперин, коин, тригонелин, арекаидин, гувацин, пилокарпин, пептин, никоти н, спартиин, пелетиерин
Деривати на пиролидин хигрин, кусхохигрин, никотин деривати на тропан атропин, кокаин, екгонин, хинолин скополамин, кинидин, дихидрохинин, дихидрокинин, стрихнин, брацин, вератин, цевадин
Алкалоиди на опиум: морфиум, кодеин, тебаин, папаверин, наркотин, сангвинарин, нар
деривати на цеин, хидрастин, берберин фенетиламин
Деривати на триптамин: диметилтриптамин (ДМТ), НМТ, псилоцибин, серотонин, мелатонин
Ерголин: ергота алкалоиди: ергин, ерготамин, лисергинска киселина итн.; деривати на лисеринска киселина (ЛСД)
Бета-карболин: хармин, јохимбин, резерпин, еметин
Деривати на ксантин: кофеин, теобромин, теофилин Од aconite: aconitine Sterols: solanin, samandarin
Деривати на бетаин (со азот со мускарин, холин, алтерничен неурин) Според претходникот на биосинтетиката, алкалоидите можат да се групираат во: Претходни претставници на орнитин лизин - тип на алкалоиди на алкалоид пиролидин, пиролизидини и тропански пиперидински алкалоиди, пиридилин, пилидини, пиридини, калидини, пиридини, калидини, пиридини, асоциди, пиридини исто така, од овие претходници доаѓаат протоалкалоиди (ефедрин, катинон, капасаицин) и беталаин (индикаксантин) индол алкалоиди од различни видови: есерински, бета карболиник, јохимбански, стрихнин, лисергичен, но исто така и протоалкалоиди псилоцин и псилоцибин алкалоид и псилоцибин алкалоид и терпенични и стеролни пурински алкалоиди
Бази на антранилна киселина хистидин мевалонска киселина или ацетилЦоА пурин
Физички својства Карактеристиките се разликуваат во зависност од присуството или отсуството на кислород во нивната структура, но и од формата во која се наоѓаат. Кислородните алкалоиди се кристализирани, безбојни, освен берберин (жолта боја) и сангвинарин (црвена боја). Тие имаат силен горчлив вкус и се оптички активни. Тие се растворливи во аполарни растворувачи (етер, бензен, хлороформ), се нерастворливи или делумно растворливи во вода. Квартерни алкалоиди и псевдоалкалоиди се растворливи во вода и алкохол, нерастворливи во аполарни органски растворувачи. Алкалоидите во форма на соли се цврсти материи, кристализирани, без мирис, со многу горчлив вкус и чисти точки на топење, растворливи во вода и алкохол.
Хемиските својства и нивното име на алкалоиди, кои произлегуваат од арапскиот ал-кали (бусен), ја покажуваат нивната главна особина, основност. Варира во многу широки граници и е втиснат од електронскиот пар на азотниот атом, хетероцикличниот систем, присуството на двојни врски и електрофилните групи во непосредна близина на азотот. Ако има алкил групи (групи кои одбиваат електрони) околу атомот, основноста се зголемува. Групите на привлекувачи на електрони (карбоксил) ја намалуваат достапноста на електрони од атомот на азот, со што се намалува основноста или дури и се откажува. Поради основите, водените раствори на алкалоиди се нестабилни, што мора да се земат предвид при нивно извлекување. За нивно извлекување, прочистување и зачувување се користат минерални киселини (азот, хлороводородна, сулфурна), а од овие раствори се раселени со помош на бази (амонијак или алкални хидроксиди).
Екстракција, идентификација, дозирање Нивната природа и структура мора да бидат земени во предвид; на тој начин: Се применува обука со водена пареа (испарливи алкалоиди) за коин, никотин, спартиин Екстракција со аполарни растворувачи (бензен, хлороформ, етер) се применуваат на терцијарни алкалоиди. Оваа операција опфаќа две фази: 1. поместување на алкалоидите во форма на бази 2. самото вадење и прочистување (се изведува ладно, со постојано мешање и екстракција, во апаратот Сокслет, а при изборот на растворувачот мора да се земе предвид неговата токсичност, запаливост, лесно е да се поврати за подоцнежна употреба Екстракцијата со поларни растворувачи (концентриран алкохол или 40-70%) се изведува ладно (мацерација, перколација) или топло (рефлукс)
Идентификација Се прави со реакции на врнежи со општи реагенси (кои содржат метали или металоиди: жива, бизмут, волфрам, јод). Општите реагенси за врнежи се составени од јодни комплекси, неоргански киселини, комплекси на тешки метали, органски или неоргански комбинации.
И двата алкалоиди даваат бели, жолти или портокалово-кафеави талог реагенси со овие реагенси.
Име на реагенсот BOUCHARDAT
кафеаво-карпесто црвено-портокалово или жолто-портокалово, растворлив во алкохол, етер и други бели растворувачи, станува жолт, кристален или микрокристален, растворлив во бел алкохол, алкалоидот се ослободува од комплексот со жолто-црвени алкални хидроксиди во присуство на разредена сулфурна киселина
Сол воден калиум тетрајодобизам мутат
Сол бипотаичен тетраиодомеркурат воден со додаток на хидрохлорид
Сол води на силиконгустична киселина
Сол двојки на калиум и кадмиум двоен јодид
Фосфоантимонична киселина во присуство на фосфорна киселина или концентрирана сулфурна киселина Амониум сол на хром диаминотетрацијанска киселина во разредена хлороводородна киселина Cr (NH3) 2 (SCN) 4NH4H2O кисела киселина 1%
жолт, растворлив во топлина, жолт или црвен, талог што се распаѓа на жешко жолти кристали, карактеристично
Сол заситен со кисела киселина во 5% алкохол со глицерин
Овие реакции се специфични за сите азотни супстанции, но исто така и за не азотните материи кои даваат двојни јоди (кумарини, фуранохромони, лигнани), бидејќи има алкалоиди кои не таложат со овие реагенси (пурински алкалоиди). Исто така, постојат карактеристични реакции (генерално во боја) кои се користат за идентификација: Витали-Моринска реакција што се користи за тропски алкалоиди: во присуство на зачаден HNO3 и алкохолен KOH, се формираат азотни или азотродривативни естри, виолетови (во присуство на стабилен ацетонкрет.