ИСТРАУВАА НА МОЛЕКУЛАРНА И ДИНАМИКА НА СПИН ВО ОРГАНСКИ ЦВРИ Со КОРИСТЕЕ 2D - PDF

ИСПИТУВАА ЗА ОЛЕКУЛАРНИ И ДИНИКИ НА СПИН ВО ОРГАНСКИ ЦВРИ ТЕЛА ИТЕЛИ Д И 1ДАСНРЕТОТС КУЛАТИВЕН СКРИПИТЕ за добивање на академска диплома рер. Делеф Речер роден на 13-ти во 1960 година во Шкопау Гуахер: проф. Хорс Шнедер, Хале, проф. еленски чел, лепцг, проф. Хрсан Јогер, Јена Хале (Сале), 11 јули 000 г.

спин

= A (w) A (w) D (w) D (w) A (w) D (w) D (w) A (w) [1 1 1 1] [1 1 1 1] Се појавува, но т.н. STATESHABERKORN Процедура [Sae8], што го прави возможно: de conden Daenfles (ед. (.1) и (.)) Веднаш се додаваат, но наместо тоа, извршете n FOURIER трансформатор, доколку е потребно коректор на фаза и де фантастичен D (w) поставен на 0, комбинер и потоа енгланг 1 FOURIER трансформатор: 1 1 wb T SIN wb T 1 = wa 1 1 = wa 1 COS fd (,) cos () ee fd (,) sn () ee ß ß 1 1 TT a1 e [AD] a1 e [AD] cos (w) (w) (w) sn (w) (w) (w) ß ß 1 1 TT (w) cos (wa 1) (w) sn (wa 1) A e A e 1 wa1 T Þ A (w) ee Ü ß A (w) A (w) D (w). [1 1 1 1] (.7) Оваа постапка е поврзана со роаминг на податоците по првиот FT, што може да се прикаже во шема на sch gu. На слика 5, првата ќелија значи 1 зависен спектра на COS и SINDaensazes по првата FT и фазна корекција n w (реални и имагинарни спектри во секој случај). Резултирачките податоци ќе бидат поврзани прилагодени 1 трансформатор и n w 1 коректор на фаза. Сл. 5: DaaRoung за постапките на држави ХАБЕРКОРН Би било убаво што мора да се користи постапка за modfzere STATESHABERKORN со експерименти за искуства за AS (Дел 3.1). 8-ми

Покомплексна размена Pahways, на пр. за заеднички приказ на молекуларна и SpnDynamk, n погл. 6 dskuer. Од суштинско значење беше Еквал. (.8) (.15) илустрираните размислувања се однесуваат и на D и 1DASexauschexpermene, но подвидовите S j sch потоа се поедноставуваат од hergesellen, за случајот на sascher NREexpermene важат за Bespelen. 11

.3 напон на агагол (AS) Додека n течноста НЕ за I = ½ јадра и исчезнувачки напонски спојки развој на агенизација според Eq. (.5) Конканската фреквенција w 0 sso (хемиска смена на соропа) може да се опише како во зависност од фреквенцијата на резонанцата за случајот на фреквенцијата wr/по ротирачки примерок. Eq. (.5) затоа мора да биде модификатор на: (') d' w ò T w s 0 so o fd () = e e e T () (0) = e w0 e so e e s * (R) (). T e T w0 e so ffs FF wgg (.16) De-зависна фреквенција на резонанца w () дадена од [ehr76, Luz9] w () w C cos (wg) S sn (wg) C cos (wg) S sn (wg ) = 0 (1 R 1 RRR) C 1 3 1 1 sn cos sn cos 3 cos sn sn ì é ù = í (33 така) (11) 1 () (13 3) ê ú 3î ë û S 1 ü ssbssasabsasa bý ìé ù = í (s s11) sn a s1cos a cos b (s13sn as ê ú 3 cos a) 3îë û C 3 1 sn cos sn sn cos cos cos é ù 1 = í (33 така) (11) 1 (13 3) ê ú 3 î ë û 1 ìé ù 1 = í (11) 1 (13 3) ê ú 3 îë и S ü ssbssasabsasa bý sn ü bý ü ss sna s cos a sn bs sn as cos a cos bý þ þ þ þ (.17) каде што аголот EULER a, b, g за рударење на избраниот систем за координација (olekülsysem, S) е поврзан со систем поврзан на ASRoor (Слика 7). Сл. 7 Слика 7: Однос помеѓу надворешниот агнефелд, ASRoor и тензорот на ансоропската хемиска смена 1

Елементи на тензорот на ансорописката хемиска промена, прикажани во S. De Darsellung mels ffunkonen n Eq. (.16) беше многу добро воспоставена од Ehrng [ehr76] en и треба да биде опишан од страна на херојот на ASexpermene за случајот на c »t и исчезнување на dpolar и spn спојката. Во аргументот на ffunkons се појавува само зависноста од w и аголот g. Покрај тоа, за примерокот на ене соропа (примерок од прав), мора да се утврди со употреба на трите агли на EULER a, b, g. Од Eq. (.16) и (.17) покажуваат дека f функовите perodsch m на AS фреквенцијата и сложените експоненцијални функи се: f (p N x) = f (x) ff * (x) (x) = 1. (.18) Да не се користат овците на dfunkon: 0 p 1 f (x) = dj d (J x) f (J) ò p 1 pp ò d (x) d J = = 0 () = 1 J d J x å e N (Jx) (.19) прикажи го Schu de Egenschaf enes ASSpekrums: AS () (')' wd ò T w 0 s so 0 T w 0 s so * = eee º eeff RT w0sso * = eefd R f (g ) qd (qwg) (q ò) (g) (wg) T w0sso * q wr g = eef (g) dq eeef (q ò å). (.0) Факторот p е изоставен во Weeren. Следно, Inegraon ќе се изврши за топење на прав над аголот g. ahemasch густина на овој s de со развој на f funcon стеснување на олово Inegraon над аголот q, што нема физичка важност. dg ò ¾¾¾ T w0sso w e e e d e g f * () d e q = å g g q f f (q ò ò) T w0sso wr * º e e åe F F 13

ån ån ån å RS = COS SIN = ee I RS RS R1 NR DAS RS = COS SIN = ee I RS RS RN 1 R exra1 TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR exra TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR DAS N wwwwwww w. (.6) Еве, за de Inensätze I * de Indces N. j беа изоставени. I DAS може да се пресмета со помош на Додаток А1; за I exra *, соодветните изрази може да се заклучат. Хемиските смени на соропенот и отпадот исто така се изоставени од преглед на причини. Резултатите од експериментално снимените експерименти можат да бидат претставени на следниов начин (види слика 1): å å å RS 1 1 wr N 1 wr DAS exra1 = () = () N COS RS RS ee II RS 1 1 wr1 NwR DAS exra1 = () = () N SIN RS RS ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () N COS TR TR ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () во SIN TR TR ee I I. (.7) Смулерените податоци за првиот елен на слика 1 се пресметани на овој начин. Сл. 11: Роаминг на податоци за ДАС за посовремена постапка на СТАТЕШАБЕРКОРН Според Ек. (.6) erb sch de öglchke, да се генерира од Kombnaon (RS TR) enen COSDaensaz и од (RS TR)/() enen SINDaensaz и потоа да се примени постапката STATESHABERKORN: 18

Сл. 39: Smulere Dynamsche ASSpekra од DS за различни опсези на скокови и ASRoaonsfrequency De Summaon n Eq. (.5) мора да се изврши преку индексите на државите, j, g, како и над de des ssb s n, m. Празни празни места вклучуваат heoresch на кал. Numersch s des naürlch nch можно и исто така nch nög, бидејќи за големи n, m de arxelemene на ФЛОКЕТ Хафлонан H F (Eq. (.51)) исчезнува. Пресметката за пресметка на динамичните спектар на ASS пропорционална на 3-та поен на опсегот на вредноста на параметрите n и m. Се покажа дека процедурите што одземаат многу време бараат голем број на комплексни чирови n Eq. (.5) snd и помалку de само за секое прилагодување на прав, крајно потребно дагонско прилагодување на H F. Проблемот сега се појави со наоѓање разумен компромис во однос на опсегот на параметрите n, m. Значи, оставете ја метлата на рачката од m различни рекламни области на параметрите n, m пресметани спектри. Слика 40 покажува такви пресметки за елен од Спрунграен к. Односот Ds/n R го отсликува одредениот Bespel e околу 5. Се чини дека конвергенцијата на спектрите зависи од опсегот на скок и подоцна од n, m »Ds/n R. Ds/n R enr. За време на м случајот, 100 ms се незначителни, но со кратки schzeen τ m ms доведуваат до врвовите Арефак m DASSpekrum. 67

A1: DAS, Roorsynchronseres Expermen [DeJong84] Де Комбнаон од двата вистински експерименти успеваат како AnEcho COS SIN, при што треба да се примени постапката STATES HABERKORN (Екви. 7). D/RS, j (1,) 1 j T 0 so1 * jj ωσ T ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = еуф (γ) f (ω γ) еуф (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) Првиот дел од равенката одговара на сложениот сигнал непогрешливо пред schze, вториот дел на долниот FID. Воведувањето на росинхроната шза τ m = NTR и на δfunkons (види Ек. 19) и нивниот развој n серија FOURIER серија (види Ек. 19) доведува до: RS: ωr τm = π N 1 T j ωσ 0 so1 * jj ωσ 0 so * R 1 R 1 R 1 R = eef (γ) f (ω γ) ef (ω γ) f (ω ω γ) 1 T j ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * γ ϑδ ϑ ω R 1 γ ϑ ϑ ϑ ωr = eeef () d () f () f () f () 1 T = eej ωσ 0 so1 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * j = eeef ωσ 0 so * jj * R 1 R ef (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (γ) r ωr1 γ j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ φ φ φ N deef () f ( ) deeef () Извршување на ginegraon на топењето на прав и резиме: dγ 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = ееее, N γ * j (N) ϑ j * Nφ dγ ef (γ) dϑ ef () f ( ϑ) dφ ef (φ) 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. De Dskusson des NRSgnals sn поглавје 3.1 и равенка 4. А.

О: ДАС, ми обратни експерименти [Хагем89] Комбинацијата од двата реални експерименти успева како ехо КОС ГРЕВ, при што сигналот n од еволуциониот период станува сложен конјугат. De schze мора да биде синхрон според состојбата τ m = N T R 1 m од AS Roaon. D/TR, j (1,) 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = еуф (γ) f (ω γ) ef (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) TR: ωr τm = π N ωr 1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R = eef (γ) f (γ ω) ef (γ) f (ω γ) γ '= γ ωr1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * γ ω R 1 γ γ ωr 1 ωr γ ωr 1 = eef (') f (') ef (') f (') = e 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * eef γ dϑδ ϑ ωr1γ f ϑ f ϑ f ϑ ωr 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * R 1 R 1 T (') (') () () () = еуф (γ ') dϑδ (ϑ ω γ') f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) j ωσ 0 so1 ωσ 0 so = eee dγ 'f * j ( γ ') deeef () f () deeef () ϑ ωr1 γ' j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ ϑ φ φ N 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = eeeee, N dγ ef γ dϑ ef ϑ f dφ ef φ γ '* j (N) ϑ j * Nφ' (') () () () () 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. NRSgnal одговара точно на enes Roorsynchronous sera DASExpermenes, но m негативна еволуција 1 (обична). Опишете го Dskusson на NRSgnals во поглавје 3.1. А3

A3: Сузбивање на напон на опсезите на напон (TOSS) [Dx8.1] Низата на TOSS се состои од пулсирање на mndesens, при што е можно различно пулсирање. Нивниот ефект покажува дека на почетокот на стекнувањето на податоците (= 0) сите вектори на агнезија, независни од аглите на EULER α, β, γ, имаат иста фаза (на пример, 0). Ова веднаш подразбира f * (γ) = 1. Покрај тоа, HAHNEchoDelay би се префрлил по светлиот пулс, што доведува до повторно фокусирање на соропичното хемиско поместување на = 0, а со тоа и на фазапирани спектри. Должината на низата TOSS зависи од видот на Т R, но исто така можни се и еленско тревоја на Tmngs. TOSS () TOSS TT ωσ 0 so eef ωr = 1 (γ) TOSS TT ωσ 0 so eed R f = θδ (θω γ) (θ) TOSS TT ωσ 0 so θ ωr γ = ee dθ eeef (θ) d γ TTOSS T 0 so R ωσ ω γ θ = eee dγ e dθ ef (θ) Де воведување на симболот KRONECKER lefer: γ dγ e = δ 0 TOSS TT ωσ 0 so ωr = eee δ F TOSS TT TOSS ωσ 0 so ee I0. 0 * Де Дкукусон од NRSgnals најде убаво поглавје.3 . А4

A4: Разменети индустриски ленти (EIS) [Yang87] Комбинацијата на вистински експерименти успеа како AnEcho COS SIN. De schze мора да биде синхрон според состојбата τ m = N T R m на ASRoaon. EIS, j () TOSS T 0 j T 0 so 0 j ωσ T ωσ 0 so * RR m R m R = ee 1 f (ω 0 γ) ефф (ωτ γ) f (ωτ ω γ) RS: ωr τ = πn TOSS TT ωσ 0 so j * = eef (γ) f (γ) f (ω γ) TOSS TT ωσ 0 so j * R = eef (γ) f (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) TTOSS T ωσ 0 so j * ϑ ωr γ = eef (γ) f (γ) dϑ eeef (ϑ) dγ TOSS TT ωσ 0 so ωr γ j * * ϑ = eee dγ ef (γ) f (γ) dϑ ef (ϑ) TTOSS T ωσ 0 so ωr j * 0 = еее FF R. Де Дскусон од NRSgnal sm погл. 3. (Еквивалент 3) прикажан. А5

A5: Спекроскопија на OneDmensonal Exchange од Сдебанд Алернаон (ОДЕСА) [Gerar96] Комбинацијата од двата вистински експерименти успеа како AnEcho COS SIN. De schze мора да биде синхрон според состојбата τ m = N T R m на ASRoaon. ODESSAexperm одговара на Roorsynchronous sera DASexpermen со консаничен развој 1 = T R /. TR 1 = ωr 1 = π ODESSA, j () TR/j T ωσ R 0 so T * jj T ωσ 0 so * R m R m R RS: ωr τ = πn = eef (γ) f (π γ) eef (π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) (TR /) j TT ωσ R 0 so * jj ωσ 0 so * = eef (γ) f (π γ) ef (π γ) f (π ω γ ) (TR /) j TR 0 so T ωσ ωσ 0 so * jj * R = еуф (γ) dϑδ (ϑπγ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (TR /) T = eej T ωσ R 0 so d π γ e = (1) ωσ 0 so * jef (γ) dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeef φ ϑ π γ j * Nφ Nϑ NωR () () () N (TR /) j TR 0 T ωσso ωσ 0 so NωR (1), N γ * j (N) ϑ j * Nφ = eeee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) f (ϑ) dφ ef (φ) (TR /) j T ωσ R 0 so T ωσ 0 so NωR DAS, j NN eeee (1) I. R De Dskusson од прикажаното поглавје 3.3 на NRSgnals. А6

A6: обична ОДЕСА (родеса) [Re97] Комбинацијата на вистински експерименти успева како ехо на КОС ГРЕВ. De schze мора да биде синхрона според состојбата τ m = N T R 1 m од ASRoaon. = T/ω = π 1 RR 1 родеса, j () (TR /) j T ωσ R 0 so T j * j T ωσ 0 so * R m R m R = еуф (γ) f (π γ) овче ( π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) 1 TR: ωr τ = π (N) (TR /) j T ωσ R 0 so T j * j T ωσ 0 so * = eef (γ) f (π γ) еуф (π π γ) f (π π ωr γ) TR = 'ωr = π ωr' T 'TRT j R ω 0 (σ so σ so) ωσ 0 so' j * j * = eeef (γ) f (π γ) f (γ) f (π ω 'γ) γ = γ' π TR 'j TT ω0 (σ) R so σso ωσ 0 so' * jj * R TR 'j TT ω0 (σ) R so σso ωσ 0 значи '* jj * = еуф (γ') f (γ 'π) f (γ' π) f (ω 'γ') = еуф (γ ') dϑδ (ϑ πγ') f () f ( ϑ) f (ϑ ω 'π) TR' j T 0 () RT ω σso σso TR 'T j T ω0 (σ) R so σso ωσ 0 so' * j = eeef = ee (γ ') dϑδ πγ f ϑ f ϑ dφ δ φ ϑω π f φ j * (') () () (R') () e dγ '(N) π (N) e = (1) ωσ 0 so' * jf (γ ') dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeeef φ ϑ π γ 'j * NN NωR' N () () φ ϑ π () TR 'j T 0 () RT ω σso σso ωσ 0 so' (N) NωR '= eee ( 1) e TR 'j T ω0 (σ) R so σso T ωσ 0 so' eee, N γ * j (N) ϑ j * Nφ γ γ ϑ ϑ ϑ φ φ def () d e f () f () d e f () N e (1) I. NωR '(N) DAS, j N N R R De Dskusson од прикажаното поглавје 3.4 на NRSgnals. А7

d γ TOSS T 1 ωσ 0 so1 ωσ 0 so T = eeeeee dϑ ef (ϑ) dφ ef (φ) dγ e, N R1 NR γ0 (N) * N ω ω ϑ φ γ γ dγ e = δ 0 TOSS T 1 T 0 so 1 0 so NRNN ωσ ωσ ω ϑ eeeedef * φ = ϑ (ϑ) dφ ef (φ) N e γ 0 Исчезнувањето на поимот значи дека може да се користат живи Tmngs и должините T nv. Фрлање на низата TOSS низа . TOSS T 1 T ωσ 0 so1 (NωR ωσ 0 so) AS e e e IN N =. Де Дкукусон од NRSgnals наоѓа убав погл. А9

A8: TOSS Isorop/Ansorop Correlaon [DeLac9] од оваа пулсна секвенца се пресметува дека ndreke Dmenson на DKorreklaonsspekrums се определува само со ансоропска хемиска смена и тој perodsch m ω R s. Комбинацијата на двете вистински резултати на Expermene се ехо COS SIN. Овој експеримент работи само ако должината на двете низи TOSS содржи точно N T R, а потоа се појавува и како аргументи за двете функции. TOSS (,) 1 TOSS TTOSS 0 T ωσ 0 so 0 T * ωσ 0 so TRR 1 R = ee 1 f (ω 0 γ) ee 1 f (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 so T * ееф R1 R = ( γ) (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 so T * eefd R1 R f = (γ) ϑδ (ϑγω ω) (ϑ) TOSS T ωσ 0 so T * ϑ γ ωr1 ωr = eef (γ) dϑ eeeef ( ) dγ TOSS TTR 1 (ωr ω0σso) * TOSS TT ωr1 (ωr ω0σso) AS ω γ ϑ = eee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) = eee I. Детално Dskusson на NRSgnals и Egenschaf на DKorrelaonsspekrums наоѓаат овци .4 (види слика 31). А10