Синтеза и својства на разгранетите олигофенилени добиени од 1,3,5 - трифенилбензен

Од органскиот хемиски институт на Универзитетот во Мајнц

Апстракт

Пријавени се арил-хомологни 1,3,5-трифенилбензен. Овие соединенија може да се решат како разгранети олигофенилени со дефинирана, молекуларна форма во форма на starвезда.

Синтезата е извршена со циклизирање на тримеризација на соодветните метил арил кетони. За таа цел, беше изработен нов процес кој се базира на употреба на агенси за кетализација (ортоформат) како средства за кондензација во присуство на водород хлорид како катализатор. Овој процес, чии посебни карактеристики се методолошка едноставност и благи услови на реакција, не само што се покажа како многу ефикасен, туку и може да се генерализира. Беа прикажани и 1,3,5-трифенил, 1,3,5-трибифенил и 1,3,5-тритерфенилил-бензен; претежно приноси до 60% г. Th. Може да се постигне. Помалата склоност на метил арил кетоните да циклизираат со ацетилната група ОЗамениците во позиција може да се припишат на стерични ефекти.

За да се добијат метил арил кетоните потребни како почетни материјали, мешаната реакција на УЛЛМАНН, на пример со стр-Иодоацетофенон и стрЈодотолуени. Се дискутира за механизмот на оваа реакција на циклизацијата; Се прават заклучоци за формирањето и природата на нуспроизводи.

Во споредба со олигофенилите на стрСерија, триарилбензените покажуваат пониски точки на топење и поголема растворливост. И покрај нивната молекуларна обемност, која се зголемува со должината на страничните гранки, постои и силно намалување на растворливоста во иста насока. За разлика од несупституираното стр„Олигофенилените“, густината се намалува со молекуларната тежина. Како стр--Олигофенилените тука исто така имаат силен ефект врз зголемувањето на растворливоста и намалувањето на точката на топење.

Апстракт

Трудот се занимава со арил - хомологни 1,3,5 - трифенил - бензини. Овие соединенија може да се опишат како разгранети олигофенилени со дефинирана молекуларна структура слична на starвезда.

Синтезата се спроведе со цикло - тримеризација на соодветните метил - арилкетони. За таа цел, беше развиена нова постапка заснована на примена на соединенија што можат да се користат за кетализација (ортоформат) во присуство на гасен водород хлорид. Оваа постапка, која се карактеризира особено со нејзината методична едноставност и благи услови на реакција, се покажа не само како многу ефикасна, туку и со широка примена. Користејќи го овој метод не само што се синтетизираат 1,3,5 - трифенил - бензени, туку и 1,3,5 - трибифенилин 1,3,5 - тритерфенилил - бензини, со принос во повеќето случаи од 60%. Лошата тенденција за циклизација на метил - арил - кетони со супституенти во О-Позицијата на ацетилната група може да се објасни со стерични ефекти.

За подготовка на метил-арил-кетони - што се користи како почетен материјал - особено мешаната реакција на УЛЛМАНН (т.е. со стр-Иодо-ацетофенон и јодо-толуени) се покажаа како многу ефикасни.

Механизмот на оваа реакција на циклизацијата се третира подолу. На тој начин може да се објасни изгледот и природата на нуспроизводи.

Во споредба со олигофенилите на стр-Сериите овие триарилбензени покажуваат пониски точки на топење и поголема растворливост. И покрај зголемената гломазност на молекулите со зголемување на страничните ланци, може да се забележи брз пад на растворливоста.

За разлика од не-заменетиот стр-Густината на олигофенилените се намалува со зголемување на молекуларната тежина. Слично на стрGroupsОлигофениленските метил групи во страничните позиции предизвикуваат значително зголемување на растворливоста и исто така намалување на точката на топење.