За однесувањето на фотографските слоеви под дејство на пареа на водород пероксид - PDF
Пром. Бр. 2849 ЗА ОДНЕСУВАЕТО НА ФОТОГРАФСКИТЕ ПЛОВИ ВО ЕФЕКТОТ НА ДОКТОРАЛСКАТА ТЕЗА НА ХИДРОГЕНСКИ ПЕРОКСИИ ПАРЕКСИИ одобрена од Швајцарскиот федерален институт за технологија во Цирих за да се добие титулата доктор на технички науки претставена од YÜKSEL YÜCELEN dipl Ing. Чем. Истанбулски турски граѓанин Говорник: проф. Д-р. Eg.Егерт Ко-судија: проф. Издавачка куќа Г. Шварценбах Јурис Цирих 1958 година
Посветено со благодарност до моите драги родители
Би сакал да ја искористам оваа можност да се заблагодарам на мојот ценет учител, проф. Д-р Ин. Е. ч. Ј.ЕГЕРТ, по чиј предлог е создадена тезата, за неговата драгоцена поддршка и постојан интерес.
10, со длабока кафеава боја. Изнесени се неколку теории за да се објаснат ефектите на хидроген пероксид врз фотографските слоеви. Претпоставката дека распаѓањето на водород пероксид создава зрачење [GRAETZ (14), KRETSCHMER (16)] не може да се потврди [ZUND (27)]. Слична теорија на хемилуминисценција од Шепард и Вајтман (22) исто така мораше да се напушти. [ШАУМ и БРАУН (20), ДОМБРОВСКИ (7), ЗИНД (27), КЛАРК (6)]. ШАУМ и БРАУН (20) сугерираат дека ефектот на водород пероксид може да биде или чисто хемиски ефект (формирање на сребрен пероксид, оксибромид, итн.) Или јонски ефект (испуштање на јони на сребро). Во сегашната работа е направен обид да се проучат ефектите на пареата на водород пероксид врз што е можно поразновидни (неекспонирани, изложени, неразвиени, изложени и развиени) фотографски слоеви, да се прошират постојните опсервации и заедно со поподготвителните експерименти да се објаснат експерименталните факти да најде.
11 2. Експериментални информации 2.1. Видови слоеви Испитавме: 2.1.1. Производител на филмови Трговско име Емулзија број Ansco Kodak Commercial, сино чувствително Commercial Ortho, ортохроматско трговско Ortho, ортохроматско D7C20612113 18C20801285 F61075523 M Kodalith OrthoType 2, ортохроматски R655335081T Typon 1! F R N, чувствителен на сино FRO, ортохроматски 755656 648073 2.1.2. Трудови Производител Трговско име Тип број на емулзија Agfa Lupex LN 1 K 82169/150 II Brovira BN 1 V 86241 Ansco Convira GL 2 K 6418 ii Jet GL 2 V 215.07 Kodak Velox WSG 3 SKM Kodabromide F. 5 V Tellko Lonex LN 1 K 9664729.12220 h Bromars BN 1 V 1657782545510 K: V: Документи за контакт, документи за проширување Панхроматските материјали не беа земени во предвид затоа што подготовката на експериментите (покривање и вметнување на лентите) може да го загрози апаратот премногу лесно, па затоа претпочитавме да работиме во црвена светлина во темни простории, а не во темница.
14 Слика 2.4.1.1. Апарат за генерирање атмосфера со постојана содржина на пареа на водород пероксид во просторијата за третман А. Пумпа, визуелен разводна опрема, отпорник Р, шише за изедначување на притисокот (20 литри), капилар K на манометарот на проток M, извор на светлина Q, L и L, леќи, јаз S, Ph фотоелемент, U гасен часовник, F и F фритри, В вода супстанција по оксиден сад, шише за апсорпција C. (Димензии во мм) Проток на воздухот генериран од пумпа за вибрации P и избалансиран со помош на шише G од 20 литри беше пренесен во растворот на водород пероксид во Б според електричната контрола. Електричната контрола се спроведува на следниов начин: Пумпата нормално работи со вклучен сериски отпорник Р. Во овој случај, дел од светлината од ламбата Q (Osram 8100, 6 V и 5 A) се пренесува преку леќите L. и L ограничени со јазот С. фотоелементот Ph
17 што може да се спореди со нашите вредности споменати подоцна, не се дадени, но вреди да се истакне дека од тестираните материјали, стаклото Пирекс има најмало каталитичко влијание врз распаѓањето на воден пероксид. Така, тешко може да се претпостави каталитички ефект на идовите во нашите експерименти, бидејќи сите материјали, освен стаклото Пирекс, беа внимателно избегнати за време на конструкцијата на уредот. Бидејќи волуменот на уредот од течната површина во B до точката каде протокот на гас влегува во растворот C е V = 1,785 литри, лесно е да се наведе колку долго останува пареата на водород пероксид во овој простор со различна брзина на проток v. Времето t (во h) едноставно се пресметува од дропката: v t = часови. v Овие вредности се наоѓаат во првите колони од табелата 2.4.2. снимен. Ако првиот од овие четири пати е поставен еднаков на нула, трите преостанати пати (како разлики од првиот следен) пати t. (Колона 2) проверете според кој закон се јавува распаѓање на водороден пероксид, според кинетиката на мономолекуларот или според оној на димолекуларната реакција. Во првиот случај, распаѓањето се случува после: со последователните реакции: H2 2
H2 + O + O * 2 или O + O, или O + N, ^ 3 N2 Не го земавме предвид формирањето на озон, бидејќи во нашиот случај не можеше да се утврди аналитички или преку мирис. Истото важи и за N, 0, кој како и да е не реагира со калиум перманганат; така може да се претпостави дека настанува формирање на 0 од атомите, веројатно како реакција на wallидот. Во случај на бимолекуларна реакција, треба да се очекува следново: H2 2 + H2 2 "* 2 H2 + 2 Овој тест е спроведен во споменатата табела. Може да се види во последните колони со големина само за 1 k ^% околу средната вредност k ^ = 1,665 ч "флуктуира, додека k, има забележителна стапка. Следува дека пареата на водород пероксид главно се распаѓа во атоми на вода и кислород; можно
18 x) Секако, оваа реакција е придружена во мала мера и со втората. Од (на пр. Со = 1,672 h1, t 0,3210 h и (a = 148,10 "6 = g) kj ^ лесно е да се пресмета колку е голема концентрацијата на пареа на водород пероксид a . течна површина во садот B: 1 aj k = данок над 1 а? 1,672 = Во 0,3210 148 a = 250,10 "6g. Табела 2.4.2. Временски тек на распаѓање на пареата на водород пероксид во апаратот (слика 2.4.1.1.) (температура = 23 + 1 C ) Реакција од прв ред t (h) rel (h) t (h1) a (io "6g) секира (io" 6g) aax In axi 1 ia kl = t Inax (h'1) 0,2856 0 157 157 1 0 0,3210 0,0354 28,240 Тоа 148 1,061 0,0592 1,672 0,4002 0,1146 8,726 II 130 1,208 0,1890 1,649 0,4463 0,1607 6,223 М 120 1,309 0,2690 1,674 реакција од втор ред t (h ) * rel (h) (h "1) a (io" 6g) aax (io "6g) 1 axe 1 1 axak lul.h K2" tlax a. '(h'1, g'1) 0,2856 0 .3210 0.4002 0.4463 0 0.0354 0.1146 0.1607 28.240 8.726 6.223 157 II M II 0.00637 II М II 157 148 130 120 0.00637 0.00676 0.00769 0.00833 0 0, 00039 0.00132 0.00196 1.101.104 1.152.104 1.220.104
19 Ако втората реакција се очекува да биде слабо вклучена, вредноста се зголемува малку, како што е прикажано на слика 2.4.2. се појавува. Треба да ја претпоставиме оваа вредност, што е малку над 250, но сепак е под 350,10_6g HgOg/литар воздух или 0,17-0,22 cm3 K2 21 литри воздух, за тестовите што ги извршивме во есикаторот споменат на страница 21 со цел брзо да добиеме квалитативни За да може да се прават измени во вметнатите примероци. Тука примероците се наоѓаат на само кратко растојание од површината на 35% раствор на водород пероксид; атмосферата на ексикаторот соодветствува на онаа над течноста во Б (Слика 2.4.1.1.). Од друга страна, систематските експерименти беа извршени со фотографските материјали во просторијата А, за кои, како што ќе биде објаснето подоцна, вредноста 120,10
Се применува 6g H202/литар воздух. Поради 250/120 до 350/120 = 2 до 2,8 пати поголема концентрација, реакциите во десикаторот се одвиваат соодветно побрзо. За да се провери ова разгледување, два примерока беа третирани компаративно, едниот 1 час во десикаторот, другиот 2 часа во просторијата А на апаратот. И во двата случаи (слика 2.4.3.) Филмските примероци ја покажаа истата промена. (Температура исто така овде 23 +1 C.) 10-ти воздух H202/L: a2 300 \ \ Реак. н. нарачка h, k w v 200 \ Reak. ^, I. Ordnvng 100 t (ч) 0,2 0,4 Сл. 2.4.2. Количината на водород пероксид на литар што влегува во шишето за апсорпција C за различни временски периоди на пареата на водород пероксид во апаратот (слика 2.4.1.1.) А? = Почетна концентрација, пресметана според реакцијата од прв ред; а
Почетна концентрација, пресметана според реакцијата од 2-ри ред. = (Температура 23 + 1 С.) =
20 1 », 0h/lh /» lh /> * 2 h ät/2 h /% "најавете го Сл. 2.4.3. Третман на изложениот филм Typon FRO со пареа на водород пероксид (промена во кривата на оцрнување): o o o o крива на оцрнување на нетретираниот слој, x x x x третман на слојот во просторијата А на апаратот (сл. 2.4.1.1.), Третман во десикатор. 2.4.3. Процес за третирање на фотографските слоеви со пареа на водород пероксид За квалитативно третирање на фотографските слоеви со пареа на водород пероксид, тие беа залепени на картон и ова беше ставено во шест-литарски ексикатор, обоен во црна боја однадвор, кој содржи 500 ml 35% раствор на хидроген пероксид. Концентрацијата на пареа на водород пероксид во атмосферата на есикаторот беше од 250 до 350,10 g (или 0,17-0,22 cm) на литар воздух (види Дел 2.4.2.). Квантитативниот третман на слоевите се одвиваше во просторијата за третман А на апаратот опишан во Дел 2.4.1. е опишан (слика 2.4.1.1.). Таму
23 Ansco Commercial Ansco Commercial Ortho 0,5, s 0,5 f Дали 0,4 0,4 0,3 0,3 0,2 0,2 0,1 _t_ (ч) 0,1 нека 1 1 Kodak Commercial Ortho Kodallth тип 2 0,7, е 0,7 t е 0,6 0,6 0,5 0,5 0,4 0,4 0,3 0,3 0,2 0,2 * oo 1,1 1 0,1 t_ 4b) 0,1 i_ Où 3 4 Typon FRN Typon FRO 0,5 t Е 0,5 t Е 0,4 0,4 0,3 0,2 0,1 t_ Où 0,3 0,2 0,1;// t_! hl Сл.3.1. Промена на превезот на 6 различни типови на филм кога се третира со пареа на водород пероксид во апаратот (слика 2.4.1.1.)
24 Сл.3.2. Промена на кривата на оцрнување на шест различни комерцијални слоеви со третман на истата со пареа на водород пероксид што се зголемува со текот на времето. Изложеност (по третман) зад копиран клин, координирана со соодветната чувствителност на испитуваната сорта. нетретиран; третирани.
26 Слика 4.1.1. Промена на кривата на оцрнување на шест различни комерцијални слоеви со третман на истата со пареа на водород пероксид што се зголемува со текот на времето. Краткорочно изложување (пред третман) зад копиран клин, координирано со соодветната чувствителност на испитуваната сорта. o o o нелекувана; третирани.
27 Слика 4.1.2. Промена на кривата на оцрнување на шест различни комерцијални слоеви со третман на истата со пареа на водород пероксид што се зголемува со текот на времето. Долго изложување (пред третман) позади копиран клин, координирано со соодветната чувствителност на испитуваната сорта. нетретиран; третирани.
29 Сл. 4.2.1. Промена на кривата на оцрнување на четири различни контактни хартии со третман на истата со пареа на водород пероксид што се зголемува со текот на времето. Изложеност (пред третман) зад копирање на клин, координирана со соодветната чувствителност на испитуваната сорта. нетретиран; третирани.
30 Слика 4.2.2. Промена на кривата на оцрнување на четири различни хартии за зголемување со зголемување на третманот со изложеност на пареа на водород пероксид (пред третманот) зад копирање на клин, координирана со соодветната чувствителност на испитаната сорта. нетретиран; третирани.
33 Сл. 5. Промена на спектралната ремисија на две развиени трудови на TellkoBromars со различна црнило (S = 0,24 и S 0,96) (а), = по третман со HgOg пареа за различни должини на време (b) и последователен втор развој (c) . нетретиран; третираат еден ден; третирани четири дена; се лекуваше шеснаесет дена.
35 Табела 6.1.1. Зголемување на телесната тежина за четири препарати за сребрено огледало по третман со H, 0, пареа, како и содржина на сребро на добиената соединение сребро-кислород бр. Количина на сребро на почетокот на тежината на слоевите по пребарување на третман (mg) од 43 дена (mg) од 50 дена mg) Зголемување на тежината во% (пресметано на почетната тежина) Содржина на сребро на соединението формирано во% 4,7 6,3 6,3 34,0 74,6 6,1 7,9 7,9 30,0 77,2 6,0 8,1 8,1 35,0 74,0 5,2 7,1 7,1 36,5 73,2 ин литературата (29) дава многу информации за наб observedудуваните соединенија на сребро-кислород. Но, многу од нив сè уште не се потврдени. Тоа е на пр. сè уште е сомнително дали има сребрен пероксид Ag20 или не. Следната табела дава преглед на сребро-кислородните соединенија опишани во дадената литература со нивната содржина на сребро во%. Табела 6.1.2. Пресметана содржина на сребро во соединенијата на сребро-кислород споменати во литературата (29) Содржина на сребро во формула во% AgOOH Ag02 76,57 77,12 Ag2 3 81,80 AgOH 86,39 Ag2 2 87,08 Ag403 89,99 Ag20 93,10 Ag40 96,43 * ) Ова соединение, сребрен оксид AgO, не е специфицирано во литературата; нивната хипотетичка формула би одговарала на онаа на металните супероксиди М О, (30).
. 40 ^> »Y Ои. V V: "p до **, = x P rx * .cruï> q" j? n * * o o 9 O! »: а Сл. 7.1.1. Дејство на пареа на водород пероксид на седиментирани сребрени бромидни кристали, кои беа произведени со таложење на разредена емулзија. Истата локација за подготовка на почетокот на експериментот (а), по два (б) и по осум = дена (в) времетраење на третманот. Скала на слика 350: 1.
42 o ^/^ o В. C Сл. 7.1.3. Дејство на пареа на амонијак (од 20% раствор) на сребрени бромидни кристали. Ефект *: брзо \ y. ff & 41 *>